Почему не подписывают? Если Вы получаете образование соответствующего уровня впервые, программы образовательного учреждения аккредитованы и есть справка-вызов, то на основании ст. 177 Трудового кодекса РФ, работодатель предоставляет отпуск. Но нужно смотреть для каких конкретно целей предоставляется отпуск (сдачи экзаменов, защиты диплома и др.), так как от этого зависит обязан Вам работодатель предоставить отпуск или нет.
Если по закону работодатель не предоставляет отпуск, то за защитой нарушенного права можете обратиться например, в Государственную инспекцию труда, прокуратуру, суд. Предварительно вышлите заявление о предоставлении отпуска заказным письмом с уведомлением о вручении и описью вложения Работодателю (чтобы было чем доказать получение Работодателем от Вас заявления и не предоставление по нему отпуска).