Я не служил срочную службу не прошёл психолога могу ли я пойти добровольцем на Украину

Вполне возможно через добровольческий батальон

Закон - этому не препятствует. Но вполне может быть, что медики вновь не сочтут Вас пригодным к службе, по текущему состоянию здоровья.