Хочу купить комнату за мат капитал, можно ли потом встать на очередь на расширение жил площади?

Да, в своих действиях вы должны опираться на статью 51 жилищного кодекса РФ часть 2) граждане, имеющие жилые помещения в собственности или по договору соцнайма или являющиеся членами семьи собственника или нанимателя, но обеспеченные кв.м. на каждого члена семьи менее учётной нормы, утверждённой в соответствующем населённом пункте могут быть признаны нуждающимися в жилье. Но в начале вам лучше получить статус малоимущей. Готов решить ваш вопрос.