Если Вы ушли в декретный отпуск с места официального трудоустройства, то пользоваться услугами центра занятости Вы не можете.
Другое дело, если Вы официально не трудоустроены, стоите на учете в качестве безработной, и Вам предложили переучиться, то тогда - да, можете.